論文關(guān)鍵詞:氯酸鈉；二氧化氯；水處理；紙漿處理
論文摘要:氯酸鈉屬于無機(jī)鹽類，它廣泛應(yīng)用于許多領(lǐng)域，并隨著科技、經(jīng)濟(jì)的發(fā)展而不斷擴(kuò)展。目前國內(nèi)氯酸鈉年生產(chǎn)能力突破20萬噸，實(shí)際產(chǎn)量大約為15萬噸。另有數(shù)萬噸的在建工程。本文簡單介紹氯酸鈉的應(yīng)用及氯酸鈉技術(shù)。
一、氯酸鈉概述
二、氯酸鈉應(yīng)用及發(fā)展
國外紙漿廠之所以采用二氧化氯漂白的主要原因：一是環(huán)保工作的需要，采用傳統(tǒng)的方法用氯氣漂白紙漿會產(chǎn)生強(qiáng)致癌物，還易與水中的腐殖質(zhì)形成氯代烴，與水中酚類形成有怪味的氯酚，與水中的氨形成對魚和人類均有害的氯胺，且氯氣長期使用可引起水中某些微生物的抗藥性，污染地下水源，不利于環(huán)保。目前歐洲和北美都已立法禁止造紙業(yè)使用氯漂白；二是二氧化氯與其它用于漂白的氧化劑相比，其漂白性能好，它的氧化電位適中，能有效地處理附著在纖維上的色素和污物而不影響其纖維強(qiáng)度，而且紙漿織物的白度可由原來氯漂的75°提高到85°。用二氧化氯漂白紙漿，生產(chǎn)的紙品在潮濕空氣中不隨時間延長而發(fā)黃變色，保證了紙品質(zhì)量，價值也比較高。到目前為止，還未發(fā)現(xiàn)一種在成本及紙漿白度與強(qiáng)度方面超過二氧化氯的替代品。因此，制漿領(lǐng)域采用氯氣漂白紙漿的方法將很快被二氧化氯漂白法所取代。
氯酸鈉在水處理方面主要是應(yīng)用氯酸鈉衍生的二氧化氯。在城市飲用水和污水處理中，國際上通常采用３種消毒方式，即液氯消毒、二氧化氯消毒和臭氧消毒，中國基本上是采用液氯消毒。采用液氯消毒，在殺菌的同時，又帶來游離氯對各種有機(jī)物的氯化作用，在水體當(dāng)中產(chǎn)生三氯甲烷、二惡英、氯酚等致辭癌物，危害人類的健康。
近幾年國家有關(guān)部門在對飲用水質(zhì)的調(diào)查中發(fā)現(xiàn)，各地的飲用水中有各種不同屬性的.有機(jī)物300多種，其中三氯甲烷含量最為突出，一些地方的飲用水中三氯甲烷含量310μｇ/Ｌ。二氧化氯與液氯消毒相比，兩者的消毒體系非常相似，但二氧化氯消毒不會與水中的有機(jī)物產(chǎn)生三氯甲烷，不會產(chǎn)生氯化胺，卻能破壞酚、硫化物、氧化物和其他許多有機(jī)物；與臭氧消毒相比，二氧化氯消毒投資少，產(chǎn)率高，在水中的滯留時間長，能夠有效地殺除和控制各種細(xì)菌，同時也不會與水中的溴化物、次溴酸物反應(yīng)，產(chǎn)生對人體有害的物質(zhì)。由此可見，二氧化氯不僅是一種比液氯更有效的殺菌劑和殺病毒劑，且其氧化能力僅次于臭氧（投資低于臭氧），消毒過程中幾乎不形成三氯甲烷和揮發(fā)性有機(jī)氯，同時生成的總有機(jī)氯也要比液氯少得多，其取代液氯已成為時代的必然。目前，二氧化氯在歐美國家得到了普遍應(yīng)用，而中國則剛剛起步，許多科研院所和自來水公司都已紛紛開展研究，并取得了一定的成績。
三、氯酸鈉技術(shù)簡介
氯酸鈉的生產(chǎn)方法主要有化學(xué)法和電解法。
化學(xué)法：化學(xué)法是以石灰為原料，將石灰制成石灰乳，然后氯化。在析出了氯化鈣結(jié)晶后的氯酸鈣溶液中，加入硫酸鈉或碳酸鈉進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，生成氯酸鈉溶液和硫酸鈉產(chǎn)品。由于化學(xué)法生產(chǎn)氯酸鈉有工藝流程長、設(shè)備多、占地面積大、操作環(huán)境差、生產(chǎn)成本高等原因，目前國內(nèi)外氯酸鈉生產(chǎn)均不采用這一方法。
電解法是以原鹽或精制鹽為原料，原鹽需先制成飽和的粗鹵水，然后加入純堿、燒堿和氯化鋇，除去粗鹽水中的鈣、鎂及硫酸根離子，并過濾得一級精制鹽水。一級精制鹽水再經(jīng)離子交換處理或膜處理得到二級精制鹽水，然后在二次精制鹽水中加入重鉻酸鈉、鹽酸，調(diào)節(jié)PH值后送入無隔膜的電解槽中進(jìn)行電解。電解得到的氯酸鈉溶液，經(jīng)過脫次氯酸鈉、結(jié)晶、分離、干燥得到結(jié)晶氯酸鈉成品，現(xiàn)在所有廠家都采用的是電解法工藝生產(chǎn)氯酸鈉，其工藝過程大體包括鹽水工序、電解工序、結(jié)晶干燥工序等，現(xiàn)分述如下：
（一）鹽水工序
北美、歐洲國家氯酸鈉生產(chǎn)所用氯化鈉均為精制氯化鈉，其鈣鎂含量極低，鹽水精制工序常采用二級凈化處理（采用膜過濾、離子交換處理等技術(shù)，進(jìn)一步除去鹵水中的雜質(zhì)離子）。因精鹽中雜質(zhì)含量少，故而鹽水精制工序生產(chǎn)線短，排渣量少，減少了對環(huán)境的污染。國外氯酸鈉生產(chǎn)廠家都非常注重鹽水的凈化處理，因?yàn)辂}水的質(zhì)量好壞直接影響電耗和洗槽周期。
國內(nèi)氯酸鈉原料采用礦鹽、鹵水、海水，原料雜質(zhì)較多，精制生產(chǎn)線長。由于原料精制設(shè)備簡陋，精鹽水鈣、鎂含量高，故而造成槽電壓升得快，洗槽周期短，一般在三個月洗一次，進(jìn)行鹽水的二次精制可使鹵水含鈣鎂量降低，還可降低電耗、延長洗槽周期，提高生產(chǎn)效率。
（二）電解工序
電解工序是生產(chǎn)氯酸鈉的最主要工序。電解槽是氯酸鈉生產(chǎn)的關(guān)鍵設(shè)備。二十世紀(jì)六、七十年代鈦基涂釕金屬陽極開始應(yīng)用于氯堿電解槽。經(jīng)過近幾十年來的發(fā)展該項(xiàng)技術(shù)已成為相對完善的技術(shù)。值得一提的是某一公司開發(fā)了一個反應(yīng)器帶成百個電解槽的裝置。該技術(shù)巧妙地解決了電化學(xué)腐蝕問題，使裝置結(jié)構(gòu)和操作簡化，電流效率又高。國外單線生產(chǎn)能力一般在三萬至五萬噸/年，電流密度一般在２５００-３０００A /m2，電流效率在94%-95%。
國內(nèi)大多公司采用一個反應(yīng)器帶三至五個電解槽的汽提外循環(huán)氯酸鈉電解裝置。近兩年來，為了更加完善電解槽，對一些結(jié)構(gòu)要素進(jìn)行了優(yōu)化。使單線生產(chǎn)能力可達(dá)4.0萬噸/年。
（三）結(jié)晶工序
幾乎所有的生產(chǎn)線都采用真空結(jié)晶技術(shù)，有外循環(huán)式（3萬噸/年以下）和內(nèi)循環(huán)式真空結(jié)晶器，其熱源為電解反應(yīng)產(chǎn)生的熱量。（3萬噸/年以上）用水環(huán)式真空泵抽真空。
德國的麥索（MESO）公司是全球最大的結(jié)晶器專業(yè)設(shè)計(jì)制造商，其設(shè)備專一用來生產(chǎn)大粒晶體。脫水工序均采用臥式自動卸料離心機(jī)，干燥工序選用沸騰床干燥器。國內(nèi)比較大的生產(chǎn)廠家一般采用引進(jìn)技術(shù)生產(chǎn)大粒晶體。
（四）氯酸鈉生產(chǎn)過程主要的化學(xué)反應(yīng)式為：
總反應(yīng)式：NaCL+3H2O=NaCLO3+3H2↑
陽極：2CL-→CL2↑+2e
陰極：2H2O+2e→H2↑+2OH-
液相反應(yīng)：CL2+H2O=HCLO+H++CL-
HCLO=H++CLO-
2HCLO+CLO-→ CLO3-+2CL-+2H+
四、環(huán)境保護(hù)：
國外發(fā)達(dá)國家都非常重視環(huán)境保護(hù)工作，生產(chǎn)過程全密閉循環(huán)，幾乎做到了零排放。由于原料鹽是精制鹽，廢渣排放量極少；廢氣中的氯全部回收利用，幾乎無廢氣排出，洗液、雨水通過室外雨水溝全部回收處理。一些發(fā)達(dá)國家在設(shè)計(jì)時就非常注重環(huán)保，有的工廠在基建時就在地下鋪建橡塑板，以防對地面造成污染，工廠搬遷時可還原地表。
目前我國對環(huán)境治理要求比較嚴(yán)格，因此在建此類項(xiàng)目時要考慮環(huán)境的影響。應(yīng)盡量減少環(huán)境污染。同時隨著國家對環(huán)境治理力度的加強(qiáng)，會剌激氯酸鈉的消耗，從而促進(jìn)氯酸鈉行業(yè)的發(fā)展。
五、國內(nèi)氯酸鈉生產(chǎn)的機(jī)遇與挑戰(zhàn)
我國氯酸鈉的消費(fèi)結(jié)構(gòu)、消費(fèi)量與發(fā)達(dá)國家相比有很大差距。歐美消費(fèi)量達(dá)200多萬噸，且90%用于造紙和水處理；我國消費(fèi)量小，且75%用作制造氯酸鉀作為生產(chǎn)煙花的原料。國內(nèi)潛在市場廣闊：現(xiàn)在我國在造紙業(yè)使用氯酸鈉正處于發(fā)展階段，今后幾十年里二氧化氯漂白將在造紙行業(yè)占主導(dǎo)地位。二氧化氯是目前國際公認(rèn)的一種高效、低毒、快速、廣譜的第四代新型滅菌消毒劑，是聯(lián)合國世界衛(wèi)生組織確認(rèn)的安全、高效、無毒新型強(qiáng)氧化殺菌消毒劑。在飲用水消毒上，二氧化氯取代氯氣是必然趨勢，其用量也在逐年上升。國內(nèi)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和消費(fèi)水平的快速提高，使氯酸鈉的應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大，如電子、環(huán)保、消毒、石油、開采等行業(yè)需求加大；以上種種原因都極大地刺激了氯酸鈉的消費(fèi)。但是，氯酸鈉生產(chǎn)投資大，很多企業(yè)無力承擔(dān)。加入WTO后，國內(nèi)氯酸鈉生產(chǎn)成本比國外高，國外產(chǎn)品的擁入勢必會影響國內(nèi)氯酸鈉產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。再者，綠色和平組織主張向完全無氯漂白工藝發(fā)展，也會給國內(nèi)氯酸鈉的使用產(chǎn)生一定的影響。有學(xué)者稱：由于我國氯酸鈉生產(chǎn)尚處于發(fā)展階段，在近二、三十年內(nèi)，二氧化氯在水處理及造紙方面的應(yīng)用將是這些行業(yè)的主流，不會有太大的變化。以上眾多因素，生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)時，一是要加大投入技術(shù)力量、設(shè)備，提高產(chǎn)品在國際上的竟?fàn)幜Γ谏a(chǎn)的同時做好環(huán)境保護(hù)及三廢的治理工作，為社會的可持續(xù)發(fā)展做出應(yīng)有的貢獻(xiàn)。
參考資料：
無機(jī)化工產(chǎn)品大全 化學(xué)工業(yè)出版社
無機(jī)鹽工藝學(xué) 化學(xué)工業(yè)出版社
制鹽化工手冊 中國輕工業(yè)出版社刊
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